분야
pptx2. 실험원리
- Spin crossover
- 결정장 이론
- 리간드장 이론
- Hysteresis
- 응용
3. 시약조사
4. 실험도구
5. 실험방법
Spin crossover 원리를 이해한다.
Hysteresis 현상의 원리를 이해한다.
Spin crossover와 hysteresis가 어떻게 응용분야에 적용되는지 알아본다.
실험원리
Spin crossover refers to the transitions between high to low, or low to high, spin states.
This phenomena is commonly observed with some first row transition metal complexes with a d4 – d7electron configuration in an octahedral ligand geometry.
A. 점진적인 전이 곡선
B. 급격한 Spin 변화 곡선
- Hysteresis가 나타남.
- 이웃한 금속 착물과의 강한 상호작용으로 인해서 발생.
C. Two-step 전이 곡선
- Dinuclear SCO complexes 에서 드물게 발생.
- 금속이온의 d-오비탈과 리간드의 전자에 의해 생성된
정전기장 사이의 반발 상호작용
→ d-오비탈의 에너지 준위의 갈라짐 (t2g, eg)
결정장 갈라짐 에너지 Δ0(=10Dq) : t2g-eg 간 에너지
차이
설명할 수 있는 현상
1. 배위 화합물의 색
결정장 갈라짐 에너지 Δ0 는 빛의 스펙트럼에서 가시광선 영역의
파장에 해당
→ 배위 화합물의 색은 낮은 에너지와 높은 에너지 두 무리의 d-
오비탈들 사이에서 일어나는 전자 전이(spin transition)에 기인
한 것으로 볼 수 있다.
2. 배위 화합물의 자기적 성질
A. 홀전자 존재 - 상자기성(paramagnetic)
B. fully paired - 반자기성(diamagnetic)
단점 : 배위화합물의 실제적인 결합모델을 제시하지 못함
→ TROUBLESHOOT – 리간드장 이론(Ligand Field Theory)
basis를 리간드와 금속의 σ 오비탈로 잡고 가약표현(reducible representation)을 계산
Increasing the temperature causes a major change in the cluster’s electronic structure
Figure 11 An adapted x-ray crystallography image of [FeII(tmphen)2]3[CoIII(CN)6]2 with the FeII centers
