열역학적 부합성(일관성, Consistency)에 대한 설명
Gibbs/Duhem식은 체계적인 오차를 포함하는 실험값들이 만족시키지 못할 가능성이 있는 제한 조건을 활동도 계수에 부과한다. 이런 경우에 Gibbs/Duhem 식에 의존하지 않는 식
을 사용하여 를 계산할 때, 사용되는 과 의 실험값은 Gibbs/Duhem식을 드러나지
이성분계 매개변수는 아직까지도 실험적인 값을 갖지만, 식의 형태로는 다성분계로의 확장이 가능하도록 되어있다. 이는 액체 용액 내에서 전체 혼합물의 조성과는 다른 국부조성이 분자의 크기와 분자 간의 작용력에서 기인하는 근거리 질서와 불규칙하지 않는 분자의 배향을 설명하기 위하여 가정
열역학적 조성뿐만 아니라 상평형에 대한 지식이 필요하다.
그래서 우리는 TAME (1.1-dimethylpropyl methyl ether) + haxane 을 시스템으로 택하여, VLE실험 data로부터 1.1-dimethylpropyl methyl ether과 haxane 이성분계의 열역학적인 물성을 분석함으로써 알려진 식들의 유용성과 적합성을 알아보고자 한다.
❍ 방 법
(1)
TAME (2)
Main Group
Sub Group
k
Rk
Qk
1
"CH2"
CH3
1
0.9011
0.848
CH2
2
0.6744
0.54
C
4
0.2195
0
13
"CH2O"
CH3O
25
1.145
1.088
다음은 UNIFAC의 계산 과정이다.
표로부터 k, Rk, Qk, , 를 구한다. 는 i번 물질에 k번 sub group이 몇 개 들어있는가를 나타낸다.
(H.15)식으로부터 r1,r2 값을 구한다.
(H.15)