열역학적 부합성(일관성, Consistency)에 대한 설명
Gibbs/Duhem식은 체계적인 오차를 포함하는 실험값들이 만족시키지 못할 가능성이 있는 제한 조건을 활동도 계수에 부과한다. 이런 경우에 Gibbs/Duhem 식에 의존하지 않는 식
을 사용하여 를 계산할 때, 사용되는 과 의 실험값은 Gibbs/Duhem식을 드러나지
결정한 값이다.
2. VLE
이성분계의 등온 기-액 상평형 측정에는 head space gas chromatography (HSGC)를 이용하였다. 기상과 액상이 평형상태에 있는 혼합물내의 한 성분에 대해 퓨개시티(f)가 일정하다. 즉 기상과 액상이 평형상태에 있는 혼합물내의 한 성분에 대해 기-액 상평형식은 다음의 식(1)과 같다.
liquid이론과 Guggenheim의 quasi-chemical theory에 local area fraction 개념을 도입하여 UNIQUAC(Unversal quasi-chemical)식을 제안하게 된다.
우리는 이러한 많은 국부조성개념에 근거한 식들 중에서 Wilson식과 NRTL(Non-Random Two Liquid)식을 사용하기로 결정하였으므로 지금부터 이 두 식에 대하여 자세히 살펴보도록 하겠다.
. 두성분 및 다성분의 과잉 Gibbs 에너지형을 나타내는 wilson식은 아래와 같다.
2성분에 대한 대응 활동도 계수는 아래와 같이 표현된다.
Wilson식과 비교하여 NRTL의 중요한 이점은 완전한 혼합성계와 불완전한 혼합의 적용이다. 2성분에 대한 과잉 몰랄 Gibbs에너지는 아래의 식과 같다.